一 .产品概况
众所周知, SOX 对臭氧层的破坏力是 CO2 的 600 倍,同时大量的 SO2 排放到空气中还会形成酸雨,因此国家和地方政府对 FCC 烟道气中 SOX 的排放量有严格的控制指标,必须达标才能容许其生产。
随着重油催化裂化技术的发展,催化原料日益重质化、劣质化,使得催化裂化装置烟道气中大量的 SOX 排放到大气中,对空气和环境造成严重污染。因此降低烟道气中 SOX 的排放量,也成为多数炼厂面临的迫切课题。
开发高活性的硫转移助剂可以在不稀释主催化剂、不增加新设备的情况下,将催化裂化装置排放的烟道气中含有的 SOX 转化成 H2S, 然后制取硫磺,达到变废为宝的目的,同时达到国家排放要求。基于上述思路,我公司和国内科研院所合作,采用独特的方法,结合国外先进技术和经验,研制出 (KX-ST B ) 硫转移助剂,可使烟道气中 SOX 的含量下降 7 5% 以上。
二.产品作用条件状况
存在于 FCC 再生器中的 SOX 是以 SO2 、 SO3 形式存在,而 SO2 在富氧气氛中在催化剂作用下能与 O2 反应,形成 SO3 ,因此硫转移催化剂首先要将烟道气中的 SO2 转化成 SO3 ,然后将 SO3 在催化剂作用下形成金属硫酸盐,再在提升管反应器中的还原气氛下,硫酸盐得到还原,释放出的 H2S 进入克劳斯硫磺回收系统进行回收利用,从而达到其降低烟道气中硫含量的效果。
自上世纪 80 年代以来,西方发达国家逐步形成了以钒、铈、镁为基础材料制成催化助剂用于 FCC 脱硫的观念,随后此类技术的发展日新月异,现在西方国家的炼厂几乎全部使用此类助剂作为降低 FCC 硫排放的手段。随着我国对排放要求的不断提高,相信在不久的将来中国也会大范围应用此类具完全再生性的脱硫助剂。
我公司在借鉴国外先进理念的基础上,研制生产出具有自己独特技术特点的 KX-ST B 硫转移助剂,该产品属于完全再生型的尖晶石催化助剂,使用该产品可充分降低烟道气中的硫含量。
在降低烟道气中硫含量的过程中, KX-ST B 的作用主要表现在:烟道气中的 SO2 在硫转移剂中 CeO2 的作用下与氧反应,形成 SO3 (应用此技术再生器必须是富氧条件),而 SO3 与硫转移剂中的 MgO 具有强烈的反应性能,形成 MgSO4 ,而 MgSO4 在硫转移剂中 V2O5 催化下,与提升管内的还原气反应,硫酸盐得到还原,释放出的 H2S 进入回收系统,达到降低烟道气硫含量的效果。
三.产品性能
1. 较其它硫转移剂相比,其具有低 A.I 值(小于 1 )堆比重大(达到 0. 9 5 )的显著特点,因此能使催化剂在系统中的运行速率及单位时间内的运行次数高于主剂,从而提高助剂的脱硫工作效率,同时降低催化剂对环境的污染。
2. 加入 KX-ST B 硫转移剂对 FCC 收率的影响
表 1
产品分布
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空白
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加 KX-ST B 硫转移剂
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干气
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2. 5 0
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2. 46
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液化气
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18. 4 0
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1 8 . 4 9
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汽油
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3 8 .00
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3 8 . 1 2
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柴油
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2 8 .67
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2 8 . 4 8
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重油
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5. 9 8
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5. 8 8
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焦炭
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6. 4 5
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6. 4 3
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轻质油收率 %
总液收 %
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66.67
8 5 . 0 7
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66. 60
8 5 . 0 9
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注:轻质油 = 柴油 + 汽油
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总液收 = 汽油 + 柴油 + 液气
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四.反应机理
KX-ST B 硫转移剂脱硫原理图
在 FCC 再生器内硫转
移剂将 SO2 氧化成 SO3
CeO2+ SO2 ——→ SO3
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↓↓
硫转移剂中的 MgO 与
SO3 反应形成 MgSO4
MgO+ SO3 ——→ MgSO4
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↓↓
在提升管内还原气氛下
硫酸盐得到还原
催化剂再生完成
MgSO4+ H2 —→ MgO+H2S
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↓↓
H2S 进入 Clause 回收设备形成硫磺,达到降低 SO2 排放量的要求
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五.产品技术指标表
KX-ST B 系列硫转移剂物化性质
KX-TS B 硫转移剂理化指标
项目
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质量指标
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试验方法
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外观
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淡黄色微球
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目测
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灼烧减量, wt%
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≤ 13
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Q/JATS041-2012
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氧化镁 wt%
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43 ± 2
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Q/KJKF97-2009
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氧化铈 wt%
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1 0 ± 1
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Q/KJKF97-2009
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五氧化二钒 wt%
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2. 3 ± 0.5
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Q/KJKF97-2009
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孔体积, ml/g
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≥ 0. 25
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Q/JATS041-2012
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比表面, m2/g
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≥ 75
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GB/T 5816-1995
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表观堆密度, g/ml
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≤ 0.95
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Q/JATS041-2012
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磨损指数, wt%
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≤ 3 . 5
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Q/JATS041-2012
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粒度分布:
0 ~ 4 0 μ m , %
0 ~ 1 4 9 μ m , %
平均粒径,μ m
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≤ 20.
≥ 92
60-80
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Q/JATS041-2012
Q/JATS041-2012
Q/JATS041-2012
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六. 产品性能数据
表 3 KX-ST B 硫转移剂硫转移效果
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硫转移剂烟气脱硫率: 75.15 % 二氧化硫标准状态密度 2.9266Kg/m3
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七.使用条件
表 4 主要操作条件
八. KX-ST B 硫转移助催化剂具有以下特点:
1. 具有显著的硫转移效果,评价结果表明,加入量占催化剂总量的 5% 时, FCC 烟道气脱硫率达到 7 5% 以上。
2. 属于完全再生型的尖晶石催化助剂,其低 A.I 值(小于 1 )使其在反应器里留存的时间长,降低催化剂对环境的影响。
3. 由于其低 A.I 值、较大的比表面等特点,使其活性高、加入量少,对 FCC 主催化剂的稀释效应甚小,不影响主催化剂性能的发挥,总液收保持基本不变。
4. 无需添加任何设备,即能经济、灵活地扩大 FCC 使用不同硫含量原料的范围。
九 . 移助剂的形态和包装
1 .包装形式:带内衬塑料袋的编织袋包装,每袋 25 , 40,1000k g 。
2 .运输:运输过程中应避免雨淋和碰撞。
3 .贮存:存放在干燥的库房中。
4. 产品为非危险品。
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